[摘要]作為一種重要的生活用品,紡織品與人體長期密切接觸。隨著技術的發展,生產廠家不但在花色品種,紡織原料等方面不斷創新,還開發了具有各種功能性的紡織產品。這一系列新技術、新原料以及各種功能助劑的運用,不可避免地帶來了一些安全問題,這些問題已經得到了政府組織和消費者的廣泛重視。其中,隨著消費者投訴案例的增加,紡織品中含有致敏物質的問題日益受到關注。 作為一種重要的生活用品,紡織品與人體長期密切接觸。隨著技術的發展,生產廠家不但在花色品種,紡織原料等方面不斷創新,還開發了具有各種功能性的紡織產品。這一系列新技術、新原料以及各種功能助劑的運用,不可避免地帶來了一些安全問題,這些問題已經得到了政府組織和消費者的廣泛重視。其中,隨著消費者投訴案例的增加,紡織品中含有致敏物質的問題日益受到關注。 生活中致敏物質的來源非常廣泛,除了花粉、塵螨等常規致敏源,各種化學致敏源也不斷被證實;過敏現象也和特定人群的體質有關,有報道表明,隨著社會的發展和環境污染,過敏體質的人群數量不斷增加。紡織產品由于和人體密切接觸的特性,引起的人體致敏問題尤為突出。紡織品中的致敏物質從其來源來分可分為兩類:一類是穿著過程中由于污染和衛生等因素引入或滋生的,如螨蟲等,可以通過注意衛生等手段消除影響;二是紡織品本身帶有的化學物質,如致敏染料,這類物質很難通過后續手段消除。因此,有必要對其來源和檢驗方法進行研究。本文就幾種常見的致敏源及其致敏途徑和檢驗方法進行一些介紹。 1 紡織品中常見的致敏物質及其致敏途徑 1.1 致敏染料 致敏染料是目前紡織領域認識最多的一類致敏物質,它們可以通過皮膚、呼吸道、粘膜等多種途徑引起人體過敏。目前,最新版的Oeko-Tex standard 100標準中列出的致敏染料多達21種,這些染料都是分散染料,其中藍色染料數量最多,為8種,分別是分散藍1、3、7、26、35、102、106和124;其次是黃色,有5種,分別為分散黃1、3、9、39和49;橙色4種,為分散橙1、3、37和76;紅色三種,為分散紅1、11和17;棕色為一種,為分散棕1,這些染料均已被證明對人體有致敏性。此外,還有關于某些活性染料和酸性染料使人體過敏的報道,但因應用較少暫未列入相關標準的清單。 以上列出的分散性致敏染料對人體的致敏途徑一般都是皮膚接觸,表現為皮膚瘙癢,過敏性皮炎,濕疹等。近年來,此類致敏反應有增多的趨勢,這一方面是由于環境污染導致人群中過敏體質比例增加,另一方面和此類問題尚未引起公眾的足夠重視,生產工藝中仍然使用了致敏染料有關,從近幾年檢驗工作中收集到的數據分析:校服產品,尤其是夏天穿著的運動型校服等引起的致敏案例占了較大比例。特別是在南方地區悶熱的環境下,學生穿著此類產品進行激烈的體育活動,很容易引起皮膚過敏。 1.2 可能致敏的助劑殘留 出于提高織物性能和改善生產工藝等各方面的考慮,目前紡織工藝大量采用各種化學合成助劑,很多化學合成物對人和動物有致敏性,尤其是對一些易過敏體質的人群,更是具有比較明顯的致敏性。 紡織品上殘留的助劑對人體的致敏途徑比較復雜多樣,首先是常見的接觸致敏,例如在夏天出汗的情況下,由于助劑與紡織品結合程度不高,其比染料更容易隨汗液等進入體內引發過敏癥狀,而與染料不同,助劑與織物的結合情況較少受到關注;對于那些只在生產工藝中起作用的助劑,生產企業更是力圖降低其與產品的結合程度,其殘留也更容易從織物上脫離進入人體。因此,從某種意義上說,助劑的殘留在人體穿著過程中比染料的致敏性危害更大。另外,由于助劑殘留在紡織品的生產加工階段更為普遍,其對車間工人的影響也更為明顯,這是一直以來容易被忽視的地方。曾經有過這樣的案例:某品牌服裝接到車間裁床工人投訴,大部分負責裁剪的工人在加工某批次布料時均出現不同程度的皮膚紅腫、瘙癢等過敏癥狀,懷疑是布料的原因。后經多方排查發現:導致過敏的布料批次中烷基酚聚氧乙烯醚的含量明顯偏高,而無致敏現象的批次則基本上未檢出該物質。烷基酚聚氧乙烯醚是一種紡織品中廣泛使用的表面活性劑,較高濃度的表面活性劑一般均不同程度地具有致敏性,并通過多種途徑導致人體過敏,如可破壞皮膚細胞間脂及角質層,剝離和溶解細胞造成皮膚干燥刺癢,還可能滲入皮膚而引發真皮皮炎以及對蛋白質吸附導致皮膚pH值改變等,其具體的致敏機理還有待進一步研究。綜合該布料含大量的超細纖維的情況,致敏原因很可能是烷基酚聚氧乙烯醚結合在纖維中,隨裁剪時產生的大量纖維微粒進入人體,從而導致裁剪工人過敏癥狀的出現。 1.3 穿著條件下釋放的致敏物質 此類物質一般是一些沸點較低的刺激性物質,如一些醛類物質,芳香化和物,不飽和烴等。這些物質很多會對人體有明顯的刺激和致敏作用,嚴重的甚至會誘發癌癥。一般來說,在溫度較高或強光線照射等條件下,由于釋放量的增加它們對人體的刺激作用也更加明顯。這些致敏物質的來源比較廣泛,紡織原材料、印染整理工藝、干洗等特殊處理后的某些物質殘留等都可能在某些條件下釋放此類物質。 此類物質可以通過吸入或皮膚接觸等途徑致敏,因此更應該引起各方的關注。國內某名牌服裝曾接到過云南省某地顧客投訴,稱穿著其某款T恤衫后出現皮膚大面積紅腫等過敏癥狀,但對樣品進行各種檢測后并未發現有可疑的致敏物質存在。后經了解得知,該顧客是在穿著該款T恤在室外長時間高溫條件下活動后出現的過敏癥狀,于是我們采用特殊檢測方法,對該樣品加熱并收集其釋放的氣體進行檢測,發現了大量的醛類物質存在,而高濃度的醛類物質對人體具有明顯的刺激性,過敏體質的人群長期接觸很容易導致過敏癥狀[2]。該消費者很可能是在高原地帶強紫外線和高溫等情況下,由于醛類物質大量釋放且本身是明顯的過敏體質,從而引起了過敏反應。 2 不同致敏物質的檢測方法簡介 對于致敏染料的檢測,目前已有較為成熟的方法,國內相關檢測標準有《GB/T 20383-2006 紡織品 致敏性分散染料的測定》;由于目前需檢測的致敏染料均為分散染料,所以,國外檢測機構多根據德國分散染料的檢測標準DIN 54231進行檢測。這些標準一般采用甲醇溶液在70℃下對樣品進行超聲提取,然后用有機濾膜過濾后直接用高效液相色譜和液質聯用進行檢測。此方法的好處是提取過程簡單快速,不足是有些情況下未必能完全將樣品中的致敏染料測試出來。因為這種檢測的方法實質是一種特定條件下的“可萃取量”,由于先定容后提取,在高達70℃的環境下溶劑的損失會無法避免,造成檢測結果重現性較差[3]。其次,如果單純使用高效液相色譜檢測,難以做到準確定性;而液質聯用儀雖然定性能力大大提高,但價格昂貴,在推廣上有一定困難。 紡織助劑品種繁多、性質各異,因此檢測起來比較復雜。針對不同助劑殘留需采用不同的方法,難以一一細述,而且大部分助劑檢測還沒有標準,甚至缺少相關研究及報道,需要檢測工作者深入研究,總體來說,檢測時大體可以按以下步驟進行:首先,根據目標物的物理化學性質以及和纖維結合的具體情況,選取合適的溶劑和提取方式。常見的有恒溫震蕩、超聲提取和索式提取以及較新的快速萃取和固相萃取等技術。提取過程應該做到穩定可靠,重現性好,能夠準確定容,滿足所采用的分析儀器對樣品的要求。其次,根據目標物和前處理后的基體情況選擇合適的分析儀器。目前常見的分析儀器有紫外可見分光光度計、氣相色譜、氣質聯用、液相色譜和液質聯用等。由于紡織行業使用的助劑大部分為高分子活性物質可在常溫下檢測,定性定量更為準確的液質聯用儀更具有優勢。目前,國內已有包括烷基酚聚氧乙烯醚在內的多個紡織品中表面活性劑測定的國家標準,均可采用液質聯用進行測定。而其它如有機氯載體,有機錫化合物等則采用常規的氣質聯用即可滿足檢測需要。 對于可釋放的致敏物質,由于一般情況下此類物質是由其它復雜來源轉化而成,正常情況下并不存在,而且一般沸點較低,需要用特殊的檢測方法。目前,國內外尚無明確的檢測方法,僅某些標準提出了一些在常溫下揮發性物質的測定方法。在實踐中我們采用了大體積頂空—氣質聯用法檢測,取得了很好的效果。具體做法是將樣品置于一大體積的密閉容器中,加溫促進相應復雜物質的分解,再導入惰性氣體吹掃,將產生的致敏物質逐漸置換出來,并在一個低溫吸附阱中富集,然后再次加熱使富集的致敏物質快速全部地引入氣質聯用儀進行分析。此方法適用性廣、操作簡單、過程環保、定量準確,不失為一種快速可靠的檢測方法。 3 結論 盡管已經引起了公眾的廣泛關注,但環境惡化問題在全球范圍內仍未得到有效遏制。在這一趨勢下,全世界過敏體質的人群數量也在快速增加,而且很難治療。要避免過敏,不接觸過敏源是比較實際的方法。但由于紡織品與人體接觸密切,且致敏源多種多樣且很難分辨,往往是引起過敏癥狀之后才發現問題。因此,對于紡織業來講,除了在產品生產過程中嚴格把關外,還需要深入研究相關檢驗技術,更好地提高產品性能,保障消費者的健康。
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