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          簡述聚丙烯阻燃改性常用阻燃劑
          來源:中國纖維網 添加人:amy69 添加時間:2010-3-25

          聚丙烯(pp)以其密度小、力學性能好、耐化學腐蝕、易加工、耐熱性好、價格低廉、生產工藝簡單等諸多突出優點在許多行業得到應用,阻燃pp已成為增長速度最快、應用最為廣泛的高分子阻燃材料。在汽車用塑料,電器配件,電子產品外殼、家用電器、電力設備、家居等很多行業的產品中都有阻燃聚丙烯的應用。

            聚丙烯改性包括:共聚改性、接枝改性、氯化改性、交聯改性和應用最為廣泛的共混改性,如:填充、增韌、增強、阻燃、耐侯等。PP阻燃改性近年方興未艾!


            聚丙烯阻燃改性通常采用阻燃劑與聚丙烯通過雙螺桿擠出機熔融共混的改性方法。目前應用較為普遍的阻燃劑包括:有機溴系、氯系,例如:八溴醚、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、八溴S醚、得克隆、氯化石蠟等。無機阻燃劑(往往指無鹵阻燃劑),如:氫氧化鎂、氫氧化鋁、硼酸鋅,有時候也采用諸如氮系、磷系,以及有他們共同組成的膨脹型阻燃劑。

            溴系阻燃劑與塑料親和力最好,以極佳的相容性,可靠的生產工藝適宜性和成熟的技術儲備與完美的性價比成為阻燃聚丙烯使用最多的阻燃劑,其中八溴醚由于在阻燃聚丙烯時表現出高效阻燃性,低廉的使用成本,所以常常被改性廠采用。

          阻燃劑八溴醚(BDDP)
          化學名: 1.1′- (甲基已叉)-雙[(3.5-二溴) – 4 (2.3-二溴丙氧基苯)
          分子式: C21H20Br8O2
          分子量:943.62
          結構式:

          產品質量指標:
          外 觀 白色粉末
          熔 點 107-120℃
          揮發份 0.3%max
          分解溫度 285℃min
          溴含量 67%min


            八溴醚作為鹵系阻燃劑與其它鹵系阻燃劑有著共同的阻燃原理——控制塑料的分解產物,結合單體,有效防止燃燒的發生,阻燃主要表現為氣相和凝聚相。用八溴醚阻燃聚丙烯塑料,需配合不低于1/3自身量的三氧化二銻,才會有比較好的阻燃效果。在實驗室中 UL94 3.2mm試件 V-2 通過僅需總量大概不超過4%的阻燃劑復合物.八溴醚阻燃的聚丙烯另外一個優點就是阻燃材料的力學性能甚優,幾乎沒有影響.
            但是在實際的應用中八溴醚對于均聚的pp表現出更好的阻燃效果,對于共聚聚丙烯效果往往不盡如人意,對于增韌、耐侯改性的聚丙烯八溴醚通常也表現為阻燃乏力。還有,受到分散等問題影響,實際生產時達到同等阻燃等級,八溴醚的添加比例要遠遠高于實驗室4%的比例.八溴醚的加入會降低整個阻燃體系的熔點,這對于汽車配件等對熱變形溫度有特殊要求的塑料來說是個非常不幸的消息。阻燃后的聚丙烯會不同程度的出現熱變形溫度下降,因此難以達到產品性能要求。另外,最為讓人難以忍受的是,八溴醚阻燃的pp塑料一般都會出現阻燃劑析出的現象,即使是濃度很低的情況下。尤其對于著色后的pp塑料制品,冒霜會大大降低產品的品質。并且在阻燃劑析出后,阻燃效果會有所下降。我們曾經嘗試采用物理、化學、與其它材料共混、工藝改進等多種技術手段,不幸的是也沒有從根本上改變析出的狀況。隨著環保呼聲的不斷提高,八溴醚合成過程中不可避免的生成了多溴聯苯醚等“不友好物質”也成為了應用的阻礙。
            但是,八溴醚作為質優價廉的pp阻燃劑,在某些場合還是很有用武之地的。

          十溴二苯醚與十溴二苯乙烷

          阻燃劑十溴二苯乙烷(TDE)
          品 名 十溴二苯乙烷
          分子式 C14Br10H4
          分子量 971.27
          結構式

          產品指標 外 觀 白色或淡黃色粉未
          溴含量 82.3%(min)
          熔 點 350℃
          比 重 3.25

            這兩種阻燃劑阻燃效果與使用工藝幾乎相同。試驗中我們發現其對于ABS、HIPS等高聚物表現出相對卓越的阻燃效率。

            在通用塑料PP、PE中使用,除了需要較高的添加比例和成本,就是對材料的力學性能造成不小的“損傷”。另外,添加十溴二苯乙烷的阻燃劑的聚丙烯加工流動性明顯變差。在紡絲工藝的生產中,分散性成為難以攻克的關口。

            但是作為簡單、易行、熟悉的阻燃劑,很多工程技術人員還是樂于選用。

          無機阻燃劑氫氧化鎂
            氫氧化鎂相對比氫氧化鋁有著更高的阻燃效率和更高的分解溫度。純度在99.8以上的氫氧化鎂完全可以在pp阻燃中使用。氫氧化鎂被公認為是無鹵、環保的阻燃劑,使用過程中必須解決兩個問題:第一,粉塵污染問題,這個可以通過制作阻燃母粒的方法加以解決,還有就是與塑料的相容性問題,添加一定比例的偶聯劑在一定程度上可以解決此類問題。但是無論如何也不可能從根本上改變,因為無機材料與有機物天然就具有不“友好性”!
            氫氧化鎂相比溴系阻燃劑阻燃效率低下,同樣的阻燃等級一般會比鹵系阻燃劑添加比例成倍增加,這就不可避免的帶來材料力學性能的損失。另外,如所有阻燃產品一樣,氫氧化鎂在實驗室的阻燃試驗中效果往往比實際應用中表現更為良好,受到產品加工特性、其它助劑等影響,不是所有的工藝下都可以采用其達到理想的阻燃效果。
          膨脹阻燃劑
            膨脹性阻燃劑單從阻燃效率來說,膨脹石墨可謂“無與倫比”。與其它磷系阻燃劑配合,其阻燃的聚烯烴類塑料可以輕松達到V0阻燃等級。而且,膨脹石墨來源豐富,價格低廉。問題主要在于,膨脹石墨達到明顯阻燃效果必須選用80目左右的產品,其得到的制品外觀實在難以恭維。


            紅磷,商品化的主要為紅磷母粒。一般也稱之為環保型阻燃劑。與鹵系阻燃劑阻燃原理截然不同。對于聚乙烯有著相對不錯的阻燃效果。在阻燃尼龍中也經常應用。但是對于側鏈較多的聚丙烯阻燃效率實在平平。對加工工藝和制品顏色更加挑剔,選用紅磷做阻燃劑往往是無奈之選。紅磷的優點是對其它助劑不太挑剔。


          阻燃劑使用過程法則:
           1. 任何一種阻燃劑對加工工藝都有一定的要求,有些阻燃劑在注塑的環境下使用效果比較好,而有些則更適宜紡絲或擠出工藝等。
           2. 溴系與氮系阻燃劑有可能受到某些助劑或工藝的影響而“失效”。比表面積比較大的炭黑、碳酸鈣、其它填充物、某些顏料、氧化鋅等都可能是鹵系阻燃劑的致命殺手!不同塑料的混合由于高低熔點和分解溫度的差別,可能會造成燃燒過程中的“燈芯”效應,從而使阻燃效果大打折扣。
           3. 阻燃劑在樹脂中的分散很關鍵,是否有效的形成“島嶼結構”或有效互溶對于發揮阻燃劑的阻燃效率都至關重要。


          阻燃母粒
            阻燃母粒或阻燃母料的誕生最基本的出發點是解決諸如:分散不均、粉塵污染、便于加工運輸存儲、使用簡單等阻燃改性常遇到的問題。在上世紀60年代據說美國人就開始使用阻燃母粒。阻燃母粒的發展同其它功能母粒一樣,經過了一系列的過程。迄今為止,阻燃母料的功能已遠遠超出最開始的要求。作為相對新生的產品,隨著工藝的日益復雜和新高新設備的不斷應用阻燃母料的功能和性能都得到了大幅度的提高,現在的高效阻燃母粒在阻燃效率、分散效果、相容性等諸多方面遠非普通的阻燃劑所能比,隨著改性企業認識的提高阻燃母粒很有可能成為阻燃原料的不二之選。

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