聚丙烯塑料的改性及應(yīng)用1、聚丙烯在合成樹脂生產(chǎn)中占據(jù)重要地位,發(fā)展極為迅速
聚丙烯是五大通用合成樹脂中的一個重要品種,在國內(nèi)外的發(fā)展均十分迅速。在全球塑料用五大合成樹脂中,聚丙烯的產(chǎn)量占有1/4左右的份額,預(yù)計2006年世界五大通用合成樹脂的總產(chǎn)能將達(dá)到1億9千萬噸,其中聚丙烯4878萬噸,占總產(chǎn)能的25.6%[1]。而我國2004年聚丙烯樹脂產(chǎn)量為474.88萬噸,進(jìn)口291.4萬噸,出口1.53萬噸,其表觀消費量為764.7萬噸,占當(dāng)年全國五大通用樹脂表觀消費量總和2954萬噸的25.9%。預(yù)計到2010年我國聚丙烯樹脂的表觀消費量將增加至1080萬噸,較2004年增長40%以上。表1列出近期投產(chǎn)和正在建設(shè)的聚丙烯裝置的地點和產(chǎn)能。 表1 近期投產(chǎn)和在建聚丙烯裝置[生命經(jīng)緯] 建設(shè)地點 產(chǎn)能(萬噸) 投產(chǎn)情況 大慶煉化 30 已投產(chǎn) 上海賽科 25 已投產(chǎn) 北京燕山 12 改擴建成功 蘭州石化 30 已開工 福建煉化 40 已開工 茂名石化 30 在建 大連石化 40 在建 寧夏石化、山東恒源石化 10 在建 福建泉港 15 在建 浙江紹興 10 在建 廣州石化 30 2009年前投產(chǎn) 臺塑寧波 45 2007年前投產(chǎn) 鎮(zhèn)海煉化 20 2007年前投產(chǎn) 北京燕山擴建 38 2009年前投產(chǎn) 天津石化 55 2008年前投產(chǎn) 內(nèi)蒙包頭 30 在建 內(nèi)蒙多倫 46 在建 東北大連、撫順等地 136 在建 獨山子石化 55 改擴建 在已宣布的新增產(chǎn)能中,中石化253萬噸/年,中石油135萬噸/年,而且大多數(shù)項目的產(chǎn)能都在30萬噸以上,達(dá)到世界級規(guī)模。這些裝置全部投產(chǎn)后,中石化的聚丙烯產(chǎn)能將超過巴賽爾公司, 躍居全球榜首,中石油也將列位前五名之列,屆時中國將成為生產(chǎn)聚丙烯樹脂全球產(chǎn)能最大的國家。 另據(jù)報道,我國聚丙烯樹脂的產(chǎn)量1995年僅為107.35萬噸,到2005年達(dá)到522.95萬噸,平均年遞增38.7%,同期表觀消費量也從212.92萬噸增至823萬噸,平均年遞增28.7%,成為全球聚丙烯消費增長最快的國家[2]。
1 聚丙烯基本知識
1.1 樹脂與塑料的定義和分類 樹脂(Resin):高分子材料亦稱高分子聚合物,分為天然高分子材料和合成高分子材料。在合成高分子材料中按塑料、橡膠、纖維三大用途分為合成樹脂、合成橡膠和合成纖維三大類,其中用于塑料的合成樹脂所占的比例最大,約占合成材料總量的2/3以上。 塑料(Plastics):以合成樹脂為主要成分,添加有適量的填料、助劑、顏料,而且在加工過程中能流動成型的材料。 熱塑性塑料(ThermoPlastics):能在特定溫度范圍內(nèi)反復(fù)軟化和冷卻硬化的塑料。 熱固性塑料(Thermosetting Plastics):在第一次成型之后,成為不熔、不溶性物料的塑料。 通用塑料(General Plastics):指產(chǎn)量大、用途廣、成型加工性能好、價格相對便宜的塑料。以五大通用樹脂為基礎(chǔ)原料的塑料為聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。 工程塑料(Engineering Plastics):指具有高性能,可以作為工程結(jié)構(gòu)件的塑料。工程塑料又分為通用工程塑料和特殊工程塑料,前者如聚酰胺(PA)、聚甲醛(POM)、聚酯(PET和PBT)、聚碳酸酯(PC)、改性聚苯醚(MPPO),其使用溫度一般在150℃以下,而特種工程塑料是指使用溫度可達(dá)150℃以上的工程塑料,如聚砜(PSF)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亞胺(PI)、聚四氟乙烯(PTFE)等。
1.2 聚丙烯(Polypropylene,縮寫為PP)的種類與特性
2.2.1聚丙烯的基本概念 聚丙烯是以丙烯(CH3—CH=CH2)為單體,通過加聚反應(yīng)得到的高分子聚合物,其反應(yīng)特征一是瞬間完成,二是沒有小分子化合物伴隨產(chǎn)生。 采用齊格勒—納塔催化劑可以得到高分子量的結(jié)晶性PP。根據(jù)—CH3基團在空間排布的規(guī)律,PP分為等規(guī)、間規(guī)和無規(guī)三種聚合物。只有等規(guī)度高的PP才能生成良好的結(jié)晶區(qū),才能具有我們所需要的優(yōu)良性能。 等規(guī)聚丙烯的晶體形態(tài)有α、β、γ、δ和擬六方五種,最常見的是α晶態(tài),屬單斜晶系。α晶態(tài)在138℃左右形成,其熔點為180℃。擬六方態(tài)也叫次晶結(jié)構(gòu),又叫蝶狀液晶。當(dāng)熔融態(tài)的等規(guī)PP被急冷至70℃以下,或在70℃以下進(jìn)行冷拉伸時,就會生成擬六方態(tài)晶體。
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