體的結構特點與性能,指出了應加速我國化纖油劑用表面活性劑單體的優化開發。
顯1廣泛用于等a合成(纖c維長此Wishing研究及管理作ightsreserved.生,高級工程師。長期從事化工、化纖等專業方面的技術1化學纖維對油劑的要求化學纖維對油劑性能要求較高,纖維上油后,有的需經高溫拉伸和干燥,成品絲還要進行后加工、加彈、織造等工序。因此,要求油劑應有一定的耐熱性,受熱時不分解、少揮發,不使纖維著色;油劑還要有一定的油膜強度,有良好的平滑性。纖維生產及后加工過程中無毛絲、斷頭,盡量減少白粉、析出物,油劑還要能賦予纖維優異的抗靜電性能等。
化纖油劑主要是由平滑劑、乳化劑和抗靜電劑組成。其中平滑劑主要是合成脂肪酸酯、聚醚和少量礦物油;乳化劑以聚氧乙烯醚類為主;而抗靜電劑主要是烷基磷酸酯和烷基醚磷酸酯。在配制油劑時,單靠一種表面活性劑很難適應各方面的要求,因此將幾種不同類型和型號的表面活性劑復配在一起,相互取長補短發揮其協同效應。
根據具體纖維的特性、紡絲工藝對油劑性能的要求,運用專門技術才能制備出合格的油劑產品。
2抗靜電劑長期以來,合成纖維油劑抗靜電劑通常是以月桂醇為代表的直鏈醇生產磷酸酯(鹽)作為主要成分,所處理的纖維抗靜電性不充分,達不到滿意的結果。自20世紀90年代以來日本三洋化成公司和德國拜耳公司,以含有C20以上有支鏈的異構烴基的磷酸單雙酯(鹽)作為抗靜電成分,收到了良好的結果。如以異構C20~C36支鏈烴基醇其氧化烷撐的加成物為原料,所合成的磷酸酯(鹽)具有良好的抗靜電效果,高溫時效果尤其明絲的生產中,使用時不會發生卷纏羅拉等障礙,耐熱性好,具有良好的平滑性,并可避免白粉脫落等現象。
2.1磷酸酯磷酸酯耐熱性好,熱揮發性小,用它配制的油劑能加油膜強度,減少磨損,改善梳棉狀態,減少粘纏現象,但配用比例過大或單獨使用,則會使纖維平滑性過大,抱合性不足。目前,采用五氧化二磷與脂肪醇為原料生產磷酸酯方法所得到的產品主要是單、雙烷基磷酸酯的混合物。單烷基酯抗靜電性能優于雙烷基酯,而雙烷基酯平滑性又優于單烷基酯。有報道作為抗靜電劑在合成纖維油劑中單雙酯含量為1:1較為合適。
烷基磷酸酯的抗靜電效果與相對濕度有很大關系,相對濕度較低時(40%),其抗靜電效果較差。在相對濕度為4565%時,單烷基比雙烷基磷酸酯的抗靜電效果好。磷酸酯鹽的性能與中和劑的品種有一定關系,例如磷酸酯鈉鹽比磷酸酯鉀鹽使纖維的平滑性好,但抗靜電性卻差。
烷基磷酸酯和烷基醚磷酸酯陰離子抗靜電劑按烷基的長短可分為低碳醇磷酸酯和高碳醇磷酸酯兩類。低碳醇磷酸酯鹽抗靜電性好,平滑性差,纖維手感發澀,在高濕度時發粘,在低濕度時抗靜電性明顯下降;高碳醇磷酸酯鹽抗靜電性稍差,但平滑性好,纖維手感柔軟、滑爽。烷基醚(或聚醚)磷酸酯鹽的抗靜電性主要與烷基碳鏈長短有關,醚鏈結構影響相對較小,對溫度、濕度的敏感程度降低,與聚醚類單體的相容性好,高碳醇醚磷酸酯鹽的抗靜電效果好于相應的高碳醇磷酸酯鹽。烷基(醚)磷酸酯鹽的單雙酯比例對性能也有影響,單酯含量高,抗靜電性好,平滑性差;雙酯多,則平滑性好,抗靜電性下降。
低碳醇一般指Cn以下的醇,主要采用五氧化二磷磷酸化工藝,實際生產過程需要解決產物色澤、單雙酯比例控制、組成穩定性等問題,可應用于干法腈綸、細旦丙綸等油劑中。
高碳醇磷酸酯是種新型抗靜電劑。高碳醇一般具有C18以上的碳鏈,熔點較高。天津工業大學高新技術實業公司比較了不同結構、單雙酯的高碳醇磷酸酯對滌綸、錦綸、丙綸的抗靜電效果。
采用加入第三單體、抗氧劑等手段,合成的單雙酯比例穩定的高碳醇磷酸酯具有優異的抗靜電性能。
烷基醚(或聚醚)磷酸酯烷基醚磷酸酯是短纖維油劑中常用的組分,隨環氧乙烷基團數的加,其平滑性加,但對其抗靜電效果影響不明顯。
烷基醚(或聚醚)磷酸酯最大的特點是與聚醚的相容性好,可以兼有聚醚和磷酸酯的性質,具有優良的抗靜電性能和耐熱性,是近年來國際上磷酸酯研究的熱點之一。其技術核心是聚醚的結構和磷酸酯單雙酯比例的控制。
2.2硫酸酯硫酸酯是短纖維油劑中常用的組分,其主要品種有烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯。制造硫酸酯所用原料主要是月桂醇和Cu~Cl4合成脂肪醇。
硫酸酯使纖維的平滑性好。纖維的平滑性與硫酸酯分子結構中烷基鏈長短有關。烷基鏈長的,平滑性好,烷基鏈短的,平滑性稍差。硫酸酯烷基鏈中若無環氧乙烷基團,則不顯示抗靜電特性,有環氧乙烷基團,則表現出良好的抗靜電性,特別是對滌綸、丙綸的抗靜電效果很好。烷基醚硫酸酯的抗靜電效果與環氧乙烷加成摩爾數及纖維的種類有關。
3平滑劑3.1礦物油幾種。一般礦物油因含雜質,帶有顏色,需要用發煙硫酸等處理,然后再用白土脫色,過濾后,即可得到無色的工業白油。油劑中,工業白油用量5%~50%絡筒油劑中甚至用到80%以上。但因其耐熱性差,高溫下易揮發,加之油膜強度較差,在高溫高速紡絲中,其使用受到限制。
3.2天然油脂天然油脂是由高級脂肪酸的三甘油酯所構成。這類平滑劑可列舉出椰子油、大豆油、花生油、玉米油以及豬油等,由于其價格低,平滑性好,發煙少,油膜強度高,常與其它平滑劑配合用于POY油劑以外的各類化纖油劑中,但因其分子中含有雙鍵,氧化穩定性差,易于結焦,以及上漿性差,用量一般控制在8%以內。
3.3合成酯合成酯是紡絲拉伸一步法FDY、工業長絲等油劑的主要平滑劑,國內品種較少。合成酯的原料來源廣,性能較天然礦物油優越,揮發性小,抗氧性好。一般是由各種醇類與高級脂肪酸通過縮合酯化,酯交換等途徑制備。根據需要可制成不同用途的單酯、雙酯以及多酯等。
單酯平滑劑為一元酸與二元醇的酯類,一般粘度低。有些雖然能賦予纖維良好的平滑性,但只在一般條件下使用。另外單酯耐磨損性差、沸點低、熔點高、易氧化。雙酯平滑劑雙酯溶解性好,對添加劑相溶性好。此外,它對金屬無腐蝕,水解穩定,而且無毒。最常用的雙酯型平滑劑是癸二醇二辛酯(DOS)。多元醇平滑劑是多元醇與一元酸的酯化物。其中新戊基多元醇酯,是一種優良平滑劑。它是由新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇與一元酸的酯化物,具有良好的熱穩定性和抗氧性。
1礦物油規格h有數但用,滑劑的(只一A元醇酯的碳鏈增士平滑性、耐熱性合成酯的粘度和熱穩定性均是隨著相對分子質量的大而大,相對分子質量相同時,隨不飽和程度的加或支鏈度加而減小和變差。為獲得具有一定的相對分子質量,且室溫下為液態流體的合成酯,一般采用多元酸與一元醇反應,或多元醇與一元酸反應,或在分子中引入不飽和基團以及選用具有支鏈結構的酸或醇等。合成酯以其優良的平滑性,較高的油膜強度被大量地應用于各種化纖油劑中,尤其是對平滑性能要求較高的油劑品種,如高強工業絲油劑、簾子線油劑以及FDY油劑等。
提高,但凝固點上升,反應難度加;不飽和酯凝固點低,但受熱容易結焦,產物顏色深;支鏈和不飽和鍵的引入,可以降低脂肪酸酯的凝固點;不含芳環的多元醇酯凝固點低,耐熱性好,但價格較高。
天津工業大學采用專用催化劑和后處理技術合成單酯、雙酯、多元醇酯等20多種高溫酯類和低溫酯類平滑劑,如油酸月桂醇酯、三羥基丙烷異辛醇酯、月桂酸PEG酯等。廣泛地應用于滌綸FDY、工業絲、遠紅外丙綸等長絲油劑中。
合成酯在使用中,應注意耐熱性及其與漿料的親和性。纖維在后加工上漿過程中,合成酯對漿料有著類似“塑劑”的作用,易使漿皮膜軟化松動,失去對纖維的保護作用,造成脫漿。過去采用的方法是配入一定量的礦物油來防止脫漿。近年來,有資料報道,使用季戊四醇雙肉豆蔻酸酯,季戊四醇雙油酸酯,季戊四醇三癸酸酯等合成酯,可有效防止脫漿。
4聚醚類乳化劑聚醚類表面活性劑是化纖油劑配方中最常用的乳化劑。聚醚屬非離子表面活性劑范疇,是化纖油劑和紡織助劑的重要組成部分。按聚合方式不同,聚醚分規則型聚醚和不規則型聚醚。
聚醚型表面活性劑單體的特點是耐熱性好,使纖維的平滑性亦好,不發煙、不凝聚。高相對分子質量聚醚耐熱性更好,油劑中加10 %即可明顯提高油劑耐熱效果。
歐美國家采用高速紡絲高速假捻時,使用高相對分子質量(2000~3000)聚醚,因為它耐熱性好。日本竹本公司以聚丙二醇(相對分子質量為1000~2000)制得的聚醚,其對纖維的平滑性、集束性相當于油酸月桂醇酯。高速紡、超高速紡油劑用聚醚,要在3500~6200m/min的速度下使油劑快速、均勻地鋪展在油劑表面,且在200C以上的高溫下,要求油劑揮發小,結焦少;一些功能性纖維如高速紡遠紅外纖維還要求油劑具有優良的平滑性和較高的油膜強度。
要想滿足上述性能的要求,就需要根據不同聚醚的相對分子質量大小,設計油劑的配方,考慮聚醚與油劑的其它組分配合性好不好,能否使原油乳化的好,原油能否透明,穩定,乳液能否穩定。
還要充分考慮油劑的應用實驗,在化學纖維的實際生產中進行上油試驗,考察纖維上油劑的均勻性,可紡性情況,纖維染色均勻性,纖維的一等品率等,考察聚醚對油劑的平滑性、耐熱性,抱合性,抗靜電性等的綜合影響。
總的來說較高相對分子質量聚醚可以滿足潤濕要求,殘留鉀離子少,減少了結焦,調節平滑、提高耐磨和集束性。
5油劑用表面活性劑的發展趨勢目前化纖行業正朝著高速、高效、大容量、短流程、差別化、功能化的方向飛速發展,隨著新工藝、新設備的使用,對化纖油劑提出了更高的要求,如更優良的平滑性、潤濕性、耐熱性、防結焦等。只有不斷地開發具有優異性能的、適應化纖生產新工藝、新要求的油劑單體系統地對化纖油劑單體進行研制與開發,才能促進化纖生產技術的不斷進步與發展,這樣化纖油劑才能產生質的變化。 |