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          聚丙烯塑料概述
          來(lái)源:中國(guó)纖維網(wǎng) 添加人:service4 添加時(shí)間:2018-1-12

              


          研發(fā)歷史
             
             聚丙烯是在聚乙烯研究工作的基礎(chǔ)上研發(fā)的另一類烯烴聚合物。1954年Natta(意大利) 使用Ziegler(德國(guó))用于催化乙烯聚合的TiCl3/A1(C2H5)2C1催化劑用于丙烯聚合,首次合成了等規(guī)聚丙烯。以后的聚丙烯合成研究主要集中在兩個(gè)方向:其一是催化劑研究,其二是聚合工藝研究。
           
             在丙烯聚合反應(yīng)的催化劑研究方向,經(jīng)歷了五個(gè)階段。首先使用的TiCl3/Al(C2H5)2C1稱為第一代丙烯聚合催化劑;上世紀(jì)60年代中期出現(xiàn)用醚類絡(luò)合TiCl3的絡(luò)合催化劑,稱為第二代丙烯聚合催化劑;60年代末出現(xiàn)了負(fù)載型催化劑,以具有很大比表面積的MgCl2微晶來(lái)負(fù)載TiCl3,從而提高了有效用于催化的Ti原子數(shù)目,使催化劑活性提高了50倍以上,稱為第三代丙烯聚合催化劑;上世紀(jì)80年代出現(xiàn)以多孔球形MgCl2的醇化物為載體,經(jīng)TiCl4脫醇(脫HCl)負(fù)載后制成的MgCl2-TiCl4給電子體催化劑為第四代丙烯聚合催化劑,第四代催化劑的特點(diǎn)是催化活性可達(dá)50KgPP/g催化劑,聚合物高等規(guī)性,產(chǎn)物聚丙烯為均勻粒徑的球形顆粒,可以不用造粒而直接加工。第四代催化劑的進(jìn)一步發(fā)展是,在90年代中期將這類催化劑的極限使用溫度由80℃提高到了170℃,從而進(jìn)一步提高了丙烯聚合的催化活性及增加設(shè)備的生產(chǎn)率;80年代中期以后出現(xiàn)了新一代催化劑,即茂金屬催化劑。茂金屬催化劑的優(yōu)點(diǎn)是活性更高,可精確控制聚丙烯分子空間結(jié)構(gòu),聚合物的分子量分布窄。我國(guó)在丙烯聚合催化劑方面的研究工作始于60年代,已開(kāi)發(fā)出多種催化劑。80年代開(kāi)始生產(chǎn)絡(luò)合2型催化劑,在高效載體型催化劑方向,先后開(kāi)發(fā)出YS一841型,CS—l型,CS一2型,N型,DQ 型,HDC型,STP型等。
           
           在丙烯聚合的工藝研究方面,自50年代聚丙烯工業(yè)化以來(lái),最初采用的是溶劑法工藝(或漿液法),60年代中出現(xiàn)了液相本體法工藝,60年代末出現(xiàn)了氣相生產(chǎn)工藝。在設(shè)備上采用的反應(yīng)器有釜式反應(yīng)器,環(huán)管反應(yīng)器,攪拌反應(yīng)器,攪拌床反應(yīng)器,流化床反應(yīng)器等。目前世界上聚丙烯的生產(chǎn)能力中有55%采用本體工藝,25%采用氣相工藝,20%為漿液工藝。我國(guó)聚丙烯生產(chǎn)主要采用的是國(guó)產(chǎn)化的釜式本體工藝和環(huán)管式本體工藝。目前設(shè)備國(guó)產(chǎn)化率達(dá) 80%,總生產(chǎn)能力約600KT/a。
           
           
          生產(chǎn)規(guī)模
           
           在世界通用樹(shù)脂中,聚丙烯無(wú)論在生產(chǎn)能力還是產(chǎn)量上均已超過(guò)聚氯乙烯,成為僅次于聚乙烯的第二大品種。1994~1999年,全球聚丙烯生產(chǎn)能力增加了52%,年均增長(zhǎng)10%,生產(chǎn)能力巳達(dá)31Mt;2000年全球聚丙烯的生產(chǎn)能力已接近35Mt,我國(guó)2002年聚丙烯生產(chǎn)能力約為3.74MT/a。
           
          生產(chǎn)技術(shù)
           
           50年代末到60年代初期,聚丙烯生產(chǎn)工藝都是采用溶劑法(或稱漿液法)生產(chǎn)工藝,隨著催化劑活性的提高,60年代中期實(shí)現(xiàn)了聚丙烯液相本體法生產(chǎn)工藝,簡(jiǎn)化了工藝流程,降低了生產(chǎn)成本;60年代末,丌發(fā)了更為簡(jiǎn)化的聚丙烯氣相生產(chǎn)工藝,并在70年代和80年代有進(jìn)一步的發(fā)展;80年代,由于第四代催化劑能夠有效地控制聚丙烯的相對(duì)分子質(zhì)量、相對(duì)分子質(zhì)量分布、粒度和形態(tài),產(chǎn)品可以不經(jīng)造粒,直接應(yīng)用。
           
           聚丙烯催化劑、生產(chǎn)工藝技術(shù)的進(jìn)步和產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域的拓展,是聚丙烯工業(yè)迅速發(fā)展的主要推動(dòng)力。催化劑作為聚丙烯生產(chǎn)工藝技術(shù)的核心,經(jīng)過(guò)幾十年來(lái)持續(xù)的研究和開(kāi)發(fā),不斷更新?lián)Q代,催化劑活性已從第一代的l~2 kg PP/g催化劑發(fā)展到第四代的30~60kg PP/g 催化劑,等規(guī)度從小于90%提高到大于98%。目前正在工業(yè)化過(guò)程中的聚丙烯茂金屬催化劑活性更高(2000 kg/g Zr)。催化劑的持續(xù)進(jìn)步促進(jìn)了聚丙烯生產(chǎn)工藝技術(shù)的不斷改進(jìn)、發(fā)展和成熟,生產(chǎn)過(guò)程實(shí)現(xiàn)了工藝流程簡(jiǎn)單和“三無(wú)”(無(wú)脫灰,無(wú)脫無(wú)規(guī)物、無(wú)溶劑回收)。甚至可以做到無(wú)造粒過(guò)程;經(jīng)濟(jì)、簡(jiǎn)化的本體工藝和氣相工藝已經(jīng)取代早期繁瑣、高成本的漿液工藝,成為聚丙烯工業(yè)中采用最多的生產(chǎn)技術(shù)。

           

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