利用含有分子量寬發布的苯并惡嗪樹脂和高含氮量的改性酚醛樹脂制備的無鹵覆銅板具有良好的耐熱性(Td5%>350℃,T288>60min)、吸濕耐熱性和較好的彎曲強度;板的韌性較好,裁板剪切時裂紋較少。
關鍵詞:分子量寬發布的苯并惡嗪樹脂、高含氮量的改性酚醛樹脂、覆銅板性能
一、前言
歐盟兩個指令促進了無鹵無鉛覆銅板市場的發展,無鹵覆銅板具有良好耐熱性、耐CAF性能及較低的介電損耗正切,特別是由苯并噁嗪樹脂體系制備的無鹵覆銅板,由于其吸濕耐熱性好,更是受用戶的歡迎。但是,不管那種無鹵覆銅板,由于所用的樹脂材料結構剛性較大及無機填料的加入,使得由其制備的無鹵覆銅板較脆且加工、鉆孔較為困難。本文的研究目的就是開發一種高韌性無鹵覆銅板,在充分保持發揮無鹵覆銅板良好耐熱性能、耐CAF性能及較低的介電損耗正切等優點的同時,提高覆銅板的韌性,克服脆性,使其具有較好的加工性能。
二、開發思路
苯并噁嗪是一種新型的酚醛樹脂,由于其豐富的含氮量及與其他物質一起固化后的固化產物的性能優良,苯并噁嗪樹脂被廣泛應用于制備無鹵覆銅板。本研究中,我們采用寬分子量分布的苯并噁嗪樹脂。這種樹脂一是可以使膠水具有較好的上膠,壓制工藝;二是可以使得膠水的固化產物具有更完善的交聯網絡結構,從而得到綜合性能更好的覆銅板。酚醛樹脂作為固化劑,使得覆銅板在耐熱性方面得到很大的提高并達到無鉛要求。我們充分利用酚醛樹脂作為固化劑的優點,并將其改性成有較高含氮量的含氮酚醛樹脂。這樣在保持覆銅板良好耐熱性的同時,還增加了阻燃性,減少無機填料的加入,得到加工性、韌性良好的覆銅板。
三、實驗過程
原料:苯并噁嗪樹脂,商品名:WL-0910,華爍科技股份有限公司(湖北省化學研究院)生產含氮酚醛樹脂,商品名:WL-0812,華爍科技股份有限公司(湖北省化學研究院)生產將苯并噁嗪樹脂、含氮酚醛樹脂、環氧樹脂、經表面處理的無機填料、固化促進劑及溶劑按一定比例加入容器中,攪拌到混合均勻,上膠7628型玻纖布,烘烤并將疊合好的一定數量的粘結片、銅箔在一定溫度下壓制成形后并逐步升溫,最后190℃的溫度下熱處理90min,然后冷卻出板檢測。
四、結果與討論
1.膠水上膠、壓制工藝
1.1膠水上膠工藝
將上述配好的膠水上膠7628玻纖布,膠水對玻纖布的浸潤性良好;在150℃烘烤5min后,半固化片表面光滑不掉粉。1118-1343-2047-8194-3937-3220
1.2半固化樹脂的流變曲線
為從半固化片上取下的樹脂做的流變曲線圖。從圖1中可以看到,膠水經烘烤后具有較寬的加工窗口及較好的粘度,說明膠水在烘烤后將有較好的壓制工藝和流平性。
1.3壓制成板的后處理條件
取一定量的粘結片疊合整齊并兩邊覆以銅箔,在一定溫度下壓制成形后并逐步升溫,最后在190℃的溫度下熱處理1.5小時后,冷卻出板。層壓板次表面無干花、缺樹脂現象,覆銅板綜合性能較好,說明該樹脂體系具有較溫和的后處理條件。
2.覆銅板性能
2.1PCT測試
將蝕刻銅后的覆銅板剪切成一定尺寸的小片放在高壓鍋內,經在105kPa、121℃、180min的條件下蒸煮后,測試PCT(錫浴288℃),時間>5min不起泡、不分層,表現出覆銅板良好的耐水蒸煮性能。
2.2熱失重分析
已蝕刻銅的覆銅板取少量做熱失重測試(TGA分析),測試結果顯示5%wt的失重溫度為371℃,表面出覆銅板良好的耐熱性,可以達到無鉛要求。
2.3彎曲強度及韌性
無鹵覆銅板由于含氮、磷樹脂的剛性結構及填料的加入,使得無鹵覆銅板一般較脆,在作印制電路加工時易產生開裂。我們通過對板進行剪切及測試其彎曲強度來間接觀測板的韌性,我們發現對1.6mm的板進行剪切時,板的邊緣幾乎無裂紋;彎曲強度測試為縱向608MPa、613MPa,橫向532MPa、525MPa,其彎曲強度值較大。從剪切裂紋及彎曲強度值,可間接地反映該覆銅板具有較好的韌性。
2.4耐堿性
將板放于80℃、10%NaOH溶液中1小時后,板的表觀良好,不分層,不起泡,外觀無明顯變化。表1、覆銅板的部分性能 |