過去廿年來PP合成纖維雖未列入三大纖維之列,但仍是開發(fā)較為成功的材質(zhì)之一,近十年間,歐洲PP纖維長短纖的產(chǎn)量,相對于其他合成纖維約成長了80%,尤其在自動(dòng)化車輛紡織品上之應(yīng)用,十分引人注意,究其因乃PP纖維具有制程簡易、比重輕、吸水性低之特性及耐化性、防靜電性、防污性優(yōu)之功能,而價(jià)格的優(yōu)勢更是另一考量的重要因素,其特性與其他纖維比較如表一至表三:
PP纖維的非極性結(jié)構(gòu),通常認(rèn)為無法染色是其最大隱憂,由於纖維本身親水性能極低,故與染料及化學(xué)助劑之間的親和力不佳,運(yùn)用傳統(tǒng)染色及印花方式,均無法達(dá)到著色的效果,目前PP纖維著色大都於紡絲時(shí),加入有機(jī)或無機(jī)顏料,使其上色,此種方式簡單、成本低廉而且能夠獲得較佳的牢度,然而,此法亦有其不可避免之缺點(diǎn),祇適合大量生產(chǎn)單一色系,在色譜上跟不上消費(fèi)市場及更新的要求,其他缺點(diǎn)如:無法印花、庫存積壓...等,因此,使用上以無色或需求量較大的地毯產(chǎn)品及少量流行服飾產(chǎn)品為主,而耐隆及聚酯纖維則無上述之缺點(diǎn),其染色性及印花性均佳,因此,如何把一般性的染整印花技術(shù),應(yīng)用於PP纖維,使之成為受歡迎的新素材,已成為緊迫任務(wù)。 PP纖維的非極性結(jié)構(gòu),通常認(rèn)為無法染色是其最大隱憂,由于纖維本身親水性能極低,故與染料及化學(xué)助劑之間的親和力不佳,運(yùn)用傳統(tǒng)染色及印花方式,均無法達(dá)到著色的效果,目前PP纖維著色大都于紡絲時(shí),加入有機(jī)或無機(jī)顏料,使其上色,此種方式簡單、成本低廉而且能夠獲得較佳的牢度,然而,此法亦有其不可避免之缺點(diǎn),只適合大量生產(chǎn)單一色系,在色譜上跟不上消費(fèi)市場及更新的要求,其他缺點(diǎn)如:無法印花、庫存積壓...等,因此,使用上以無色或需求量較大的地毯產(chǎn)品及少量流行服飾產(chǎn)品為主,而耐隆及聚酯纖維則無上述之缺點(diǎn),其染色性及印花性均佳,因此,如何把一般性的染整印花技術(shù),應(yīng)用于PP纖維,使之成為受歡迎的新素材,已成為緊迫任務(wù)。 有關(guān)PP纖維在染整、印花技術(shù)及配方上的研究,已有多年,但大部分面臨無法商業(yè)化的困境,茲將過去研究狀況摘要如下:有關(guān)PP纖維在染整、印花技術(shù)及配方上的研究,已有多年,但大部分面臨無法商業(yè)化的困境,茲將過去
研究狀況摘要如下:
(1) 新型染料的研發(fā):
PP纖維因其為疏水性纖維,且結(jié)晶度高,即使是分散染料,與其聚合體的親和力亦非常低,而無法達(dá)到應(yīng)有之上色值,為了增加其親和力,可在其發(fā)色團(tuán)上接枝脂肪族側(cè)鍵,雖然此舉改善了其上色率,但因成本過高及染色性受限,而無法進(jìn)一步拓展。 PP纖維因其為疏水性纖維,且結(jié)晶度高,即使是分散染料,與其聚合體的親和力亦非常低,而無法達(dá)到應(yīng)有之上色值,為了增加其親和力,可在其發(fā)色團(tuán)上接枝脂肪族側(cè)鍵,雖然此舉改善了其上色率,但因成本過高及染色性受限,而無法進(jìn)一步拓展。
(2) 纖維表面局部改質(zhì):
運(yùn)用離子進(jìn)行表面改質(zhì),經(jīng)由氧化或接枝方式使PP纖維有能力攝取染料單體,形成共聚物,此法成本低廉且具有環(huán)染的效果,但摩擦牢度不佳,為了避免環(huán)染的現(xiàn)象,目前正研究。運(yùn)用離子進(jìn)行表面改質(zhì),經(jīng)由氧化或接枝方式使PP纖維有能力攝取染料單體,形成共聚物,此法成本低廉且具有環(huán)染的效果,但摩擦牢度不佳,為了避免環(huán)染的現(xiàn)象,目前正研究。
(a)直接將離子導(dǎo)入纖維的聚合體,但是把酸性共聚單體當(dāng)成催化劑進(jìn)行之共聚作用,成功率并不高。
(b)在聚合作用后,射出前進(jìn)行聚合體主鍵的接枝,雖然過去成功機(jī)率不高,但已有新的方法出現(xiàn)。
(3)加入添加劑:
在PP纖維基質(zhì)中加入添加劑,此添加劑具有接受染料的能力,以改善其染色性,此種方法廣為業(yè)界采用,大部份試驗(yàn)是以極性聚合體在PP纖維中加入帶有酸性或堿性基團(tuán),而使其具有可染性,可為鹽基性染料或酸性染料所染著,添加劑的類別有乙烯基砒啶、磺酸、共聚醯胺、叔胺等。
然截至目前,這些方法尚無法實(shí)際應(yīng)用于產(chǎn)業(yè)上,因?yàn)槿狈σ恢滦裕Y(jié)果導(dǎo)致纖維物性大幅降低,除了在纖維聚合體加入添加劑外,亦可以降低纖維的分子量來達(dá)到目標(biāo),稱之為Ni- modified PP,其具可染性的原因,是配合特殊染料在纖維熔點(diǎn)時(shí)與有機(jī)Ni-complexes產(chǎn)生結(jié)合作用,藉由移染滲入纖維,達(dá)到固色的效果,這是目前業(yè)界較為可行的方式,但仍有缺點(diǎn),諸如射出問題,染料限制,深色化不易,艷色度不足等,再加上改染不易,再現(xiàn)性不良,批差控制不易,環(huán)保問題,使得Ni-modified PP使用受限,目前產(chǎn)品仍以地毯為主。
比利時(shí)纖維工業(yè)研究中心,針對PP纖維進(jìn)行研究開發(fā),以添加劑的方式,發(fā)展具環(huán)保性可染型之PP纖維,依過去研究,針對添加劑的產(chǎn)品,做了大量的篩選試驗(yàn),希望找出與PP纖維基質(zhì)具有相容性之疏水性的添加劑,同時(shí)又有足夠的極性基能與染料產(chǎn)生反應(yīng),達(dá)到可染的目的,但這兩者的性質(zhì),本身是對立的,無法同時(shí)兼顧,為了符合此兩種特性的需求,添加劑的篩選是一關(guān)鍵性的課題。
此添加劑與纖維聚合體相容性之評估項(xiàng)目為
●添加劑的粒度
●在纖維基質(zhì)的分布狀況
●不影響制程的穩(wěn)定性
●不影響纖維的物性及化性
至于染色性的評估則以事先篩選之分散染料依標(biāo)準(zhǔn)染色制程進(jìn)行加工,由其k/s值來評定添加劑之種類及其濃度,由固色溫度來探討對PP纖維的移染性,當(dāng)添加劑類別確定后,須進(jìn)一步地進(jìn)行更完善的實(shí)驗(yàn),尤其是染料的篩選,須考慮最終產(chǎn)品的牢度特性,大部分分散染料對PP纖維進(jìn)行染色后,其日光牢度普遍不佳,即使對聚酯纖維日光牢度佳者,亦無法達(dá)到應(yīng)有的牢度水準(zhǔn),有偏低現(xiàn)象,顯示PP纖維基質(zhì)與染料分子之間的反應(yīng),對日光牢度有著莫大的影響,因此,PP纖維所使用之染料,必須逐一篩選,而無法用一般合纖染色之標(biāo)準(zhǔn)衡量之,另外,摩擦牢度亦為重要的評估指標(biāo),因此,添加劑的可染性將被局限在一狹窄的范圍,上色性亦有所限制,當(dāng)染色過飽和時(shí),染料分子極易殘留于纖維上,造成上色率及摩擦牢度的下降。
當(dāng)分散染料篩選完成后,由實(shí)驗(yàn)室打樣到現(xiàn)場染色須做進(jìn)一步的評估,并將染色方法予以固定,根據(jù)實(shí)際的經(jīng)驗(yàn),染色固色溫度及染色時(shí)間對纖維的上色影響最為重要。
添加劑經(jīng)過篩選評估后,其性質(zhì)須如前所述,一為必須使PP纖維基質(zhì)含有染色席座,另一為提高與PP纖維的相容性,兩者的配合才能提高PP纖維的上染率及染著速率,為了制程的穩(wěn)定性,必須針對PP纖維及添加劑之流變性來加以配合設(shè)備,即可生產(chǎn)不同的纖維,目前已由此利時(shí)Elf-Atochem予以商業(yè)化,其商品名為Chromatex,其在制造過程中,添加了8%的添加劑,即獲得了良好的染色性(親和力、深色化),或高或低的添加量,均會(huì)影響其染色性,可依工業(yè)上實(shí)際需求而調(diào)整之,但仍以8%的染色性及牢度較能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。
在開發(fā)PP纖維可染性的計(jì)畫中,篩選不同公司的分散染料進(jìn)行測試,以120℃及100℃下進(jìn)行吸盡法染色如圖一所示。
染料篩選之主要因素為
●上色率
●固色率
●溫度依存性
●日光牢度、摩擦牢度
●生態(tài)問題
由于染色材質(zhì)不同,無法以過去染聚酯纖維的經(jīng)驗(yàn)法則,進(jìn)行染料的篩選,再加上染料公司對染料結(jié)構(gòu)亦有所保留,以致無法由染料結(jié)構(gòu)來判定其染色性及牢度,所以必須經(jīng)由實(shí)驗(yàn)逐一篩選,以判定之,圖二顯示的為測試后,其達(dá)于標(biāo)準(zhǔn)者,雖然牢度優(yōu)劣與否與染料濃度有極大關(guān)連,PP纖維染色濃度高,易降低其上色率及摩擦牢度,所以染色時(shí),須控制染料濃度的范圍,避免產(chǎn)生過飽和現(xiàn)象造成浪費(fèi)及品質(zhì)下降。
染料的變因除上述之因素外,亦可分為三部分討論,其一為三原色組合良好的染料,因其有較接近的染色速率,受材質(zhì)的影響較低,其二為具高牢度的分散染料,可適合不同的染程的需求,但其相容性是否良好,仍需進(jìn)一步確認(rèn),其三為高日光牢度但摩擦牢度降低,主要乃因纖維殘留過多的分散染料,由圖三試驗(yàn)得知,一旦超過飽和點(diǎn),品質(zhì)即大幅降低,且各染料結(jié)構(gòu)不同,其飽和值亦不同,有些染料濃度低于0.5%,有些則高達(dá)2%左右。 圖三、染料濃度上色率,牢度之關(guān)係圖三、染料濃度上色率,牢度之關(guān)系 Dyesfuff conc type ΣK/S 420-680nm ΣK/S420-680nm dyed at 120℃ lightfastness dyed at 120℃ lightfastness rubfastness dry rubfastness dry wet Polanil Red BF Polanil Red BF anthraquin one anthraquin one 0.05% 19 6 4/5-5 4/5-5 0.1% 32 6 4/5 4/5-5 0.5% 112 7+ 4-4/5 4/5 0.75% 135 7+ 4-4/5 4/5 1.25% 167 7+ 2/3-3 3 1.5% 156 7+ 2/3 2/3-3 2% 154 7+ 2-2/3 2/3-3
摘自International Dyer August 1998 摘自International Dyer August 1998
基本上,染料的選擇亦可由染色設(shè)備及制程來做進(jìn)一步的探討,PP纖維分散染料染色上色之溫度為95~120℃,在120℃的染色溫度下,可提高染著率,有時(shí)亦可增加上色值,其標(biāo)準(zhǔn)配方流程如下:
●洛比:1:10
●染料:1%
●分散率:1g/l
● PH:4.5~5
●染色溫度100℃×50~60min or 120℃×50~60min ● 還原洗 ●還原洗
● Na2S2O4:1g/l
● Naorl:3cc/l
●條件:30℃×15’
亦可加入Cibatex APS or Cibafast來提高其抗紫外線的功能,改善其日光牢度。
綜合上述,PP纖維在染色技術(shù)發(fā)展上有跡可循,可應(yīng)用于不同之PP纖維產(chǎn)品,如:紗、平織物、針織物等,尤其是車輛紡織品及地毯的產(chǎn)品,再加上PP纖維具回收再使用功能,配合眼前環(huán)保問題,無疑是一大利基,PP短纖染色產(chǎn)品目前應(yīng)用范圍不多,未來配合家具類或成衣類,或可部份取代Nylon及PES在特定市場的需求下,PP可染型纖維,將可提供惰性、低吸水性、舒服、絕緣、毛細(xì)效應(yīng)、低密度等特性。 其未來的發(fā)展,則有賴於紡織中、下游產(chǎn)業(yè)根據(jù)其經(jīng)驗(yàn),開發(fā)創(chuàng)新不同的產(chǎn)品,或取代目前現(xiàn)有的產(chǎn)品,運(yùn)用於不同的領(lǐng)域。其未來的發(fā)展,則有賴于紡織中、下游產(chǎn)業(yè)根據(jù)其經(jīng)驗(yàn),開發(fā)創(chuàng)新不同的產(chǎn)品,或取代目前現(xiàn)有的產(chǎn)品,運(yùn)用于不同的領(lǐng)域。
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